折戟沉沙鐵未銷(xiāo)，自將磨洗認(rèn)前朝。在很長(zhǎng)的歷史時(shí)間里，考古更多的是人文情懷方面的文化發(fā)掘，一直推崇的是眼學(xué)和經(jīng)驗(yàn)。不過(guò)隨著科技的進(jìn)步，科技考古學(xué)已然興起，掃描電子顯微鏡、高光譜儀、微區(qū)X射線(xiàn)熒光光譜儀、紅外光譜儀、顯微激光拉曼光譜分析儀等越來(lái)越多的科學(xué)手段應(yīng)用到考古和文物研究中。

　　在這里值得一提的是，顯微激光拉曼光譜分析儀雖然進(jìn)入文物研究領(lǐng)域時(shí)間不是很久，卻贏得了越來(lái)越多文物科研工作者的青睞，目前國(guó)內(nèi)故宮博物院、國(guó)家博物館、上海博物館、秦始皇帝陵博物院/兵馬俑博物館等都已經(jīng)配備了相關(guān)的產(chǎn)品。

　　為了更深入的了解拉曼光譜儀在文物研究領(lǐng)域的應(yīng)用情況，儀器信息網(wǎng)編輯日前特別拜訪(fǎng)了上海博物館文物保護(hù)科技中心，并采訪(fǎng)到了該中心的副研究館員周浩。

上海博物館文物保護(hù)科技中心副研究館員 周浩

　　1991年7月畢業(yè)后，周浩被分配到上海博物館文物保護(hù)與考古科學(xué)實(shí)驗(yàn)室工作，至今已經(jīng)從業(yè)二十余年。期間，參與了國(guó)家科技部及國(guó)家文物局多項(xiàng)文物保護(hù)技術(shù)課題的科學(xué)研究工作，發(fā)表研究論文三十余篇。其中，“出土鐵器文物脫鹽緩蝕保護(hù)處理研究”、“銀器文物抗變色處理的研究”兩項(xiàng)課題分別獲得1996年度國(guó)家科技進(jìn)步三等獎(jiǎng)和2005年度國(guó)家文物局文物保護(hù)技術(shù)創(chuàng)新二等獎(jiǎng)。近年來(lái)，周浩還主持并承擔(dān)了國(guó)家自然科學(xué)基金、國(guó)家文物局、上海市科委等多項(xiàng)文物保護(hù)技術(shù)課題科研工作。工作期間，綜合保護(hù)處理館藏青銅器、鐵器、銀器文物約1000多件。

　　科技考古大勢(shì)所趨 儀器檢測(cè)或用于文物綜合定性

　　古玩鑒定憑眼力還是靠?jī)x器，一直以來(lái)都是大家熱議的話(huà)題。作為從業(yè)二十多年的文物研究工作者，周浩說(shuō)，“考古在人文領(lǐng)域，一直是眼學(xué)霸天下，即便是現(xiàn)階段也是，儀器檢測(cè)只是佐證眼睛的判斷。”

　　不過(guò)，周浩也指出，“未來(lái)，科技考古是必經(jīng)之路?！睋?jù)介紹，不管是從資金投入還是人員配備方面來(lái)看，當(dāng)前國(guó)家對(duì)文物保護(hù)和研究越來(lái)越重視。現(xiàn)在基本上每個(gè)省都建有相應(yīng)的文保實(shí)驗(yàn)室，而且越來(lái)越多的博物館已經(jīng)接受科技考古的理念，包括故宮、國(guó)博等都相繼引進(jìn)了很多儀器，可以說(shuō)當(dāng)前科技考古的呼聲越來(lái)越高。

　　這一次我們拜訪(fǎng)的上海博物館就是我國(guó)最早開(kāi)展文物保護(hù)科學(xué)和技術(shù)研究工作的單位之一，1952年建館，1958年和1960年先后設(shè)立文物修復(fù)工場(chǎng)和文物保護(hù)科學(xué)實(shí)驗(yàn)室，2016年9月上博文保科技中心改擴(kuò)建工程竣工并投入使用，專(zhuān)職從事文物修復(fù)、書(shū)畫(huà)裝裱、保護(hù)技術(shù)、科學(xué)鑒別和仿古復(fù)制等文物科技研究工作。據(jù)介紹，在國(guó)家財(cái)政部、國(guó)家文物局、上海市科委、上海市財(cái)政局的多方支持下，自2007年以來(lái)，已經(jīng)連續(xù)投入近4000萬(wàn)元添置了環(huán)境掃描電鏡能譜儀、450KV X-CT、高光譜儀、微區(qū)X射線(xiàn)熒光光譜儀、紅外光譜顯微鏡、激光拉曼光譜儀、氣相色譜/質(zhì)聯(lián)用儀、離子色譜儀等一批50萬(wàn)元以上大型科學(xué)儀器設(shè)備和多件5萬(wàn)元以下文物保護(hù)修復(fù)專(zhuān)用設(shè)備。

　　周浩特別指出，“目前文物科學(xué)研究領(lǐng)域?qū)τ谝恍┫冗M(jìn)分析儀器的需求還是比較多的，尤其一些無(wú)損分析儀器是博物館文物科學(xué)分析研究應(yīng)用的首選。雖然，現(xiàn)階段，我國(guó)文物領(lǐng)域還在持續(xù)‘眼學(xué)為主，科技為輔’的態(tài)勢(shì)，但是科技手段的分量會(huì)越來(lái)越重。將來(lái)，不僅僅是科技輔助鑒定，更重要的是，我們可以利用儀器對(duì)文物進(jìn)行綜合定性，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對(duì)其價(jià)值的判定等?！?/p>

　　無(wú)損分析是博物館未來(lái)最倚重的測(cè)試手段之一

　　獲知文物的組成及成份結(jié)構(gòu)是文物研究、文物保護(hù)工作的基礎(chǔ)，成份結(jié)構(gòu)分析對(duì)于輔助判定文物的產(chǎn)地、年代、分析文物的制作工藝以及文物病害等有十分重大的意義。不過(guò)，測(cè)試化學(xué)成分常需要取樣分析，而文物是不可再生資源，因此無(wú)損分析技術(shù)是博物館未來(lái)最倚重的測(cè)試技術(shù)手段之一。

　　據(jù)介紹，當(dāng)前掃描電鏡、X射線(xiàn)衍射等技術(shù)已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于古代珍貴文物的分析測(cè)試研究中，但是制樣過(guò)程對(duì)文物有一定的破壞性, 而且測(cè)試費(fèi)時(shí)、復(fù)雜;XRF目前主要用在瓷器的研究中，所測(cè)樣品有限制;LIBS是一個(gè)不錯(cuò)的技術(shù)，最大的問(wèn)題是有時(shí)候會(huì)燒樣品。

　　“基于對(duì)各類(lèi)儀器原理、結(jié)構(gòu)、分析操作方法的研究和比較，我們認(rèn)為顯微拉曼光譜分析法，以其自身的優(yōu)點(diǎn)越來(lái)越在文物分析中體現(xiàn)出重要價(jià)值。顯微拉曼光譜技術(shù)具有無(wú)損、空間分辨率高、抗干擾強(qiáng)、使用方便、光斑小等優(yōu)點(diǎn)。其采用低功率激光器、先進(jìn)的濾光技術(shù)及高效CCD技術(shù), 克服了傳統(tǒng)譜儀所需較大功率激光器、靈敏度低等不足, 因而具有檢測(cè)靈敏度高、時(shí)間短、無(wú)須樣品制備,且可對(duì)被測(cè)樣品進(jìn)行非接觸性、非破壞性測(cè)試。因此，從文物保護(hù)角度來(lái)看，采用顯微拉曼光譜技術(shù)分析古代珍貴文物的成分和結(jié)構(gòu)具有極大現(xiàn)實(shí)應(yīng)用意義?！?/p>

　　針對(duì)筆者提出的激光能量損傷的問(wèn)題，周浩解釋到，“準(zhǔn)確的來(lái)說(shuō)，拉曼光譜儀應(yīng)該是‘微損’。不過(guò)我們配備了532nm、633nm、785nm三種激光器，可以通過(guò)更換激光器，或者從低到高的調(diào)節(jié)激光能量以達(dá)到無(wú)損的要求，同時(shí)保證相對(duì)最好的信號(hào)強(qiáng)度?！?/p>

　　鑒于以上多方面的考慮，2015年9月，上海博物館文物保護(hù)科技中心從英國(guó)雷尼紹公司購(gòu)置了一臺(tái)inVia-Reflex顯微共焦激光拉曼光譜儀，主要用于館藏青銅、陶瓷、雕塑、玉器、字畫(huà)等文物樣品的成分測(cè)試與分析，特別是青銅器、彩瓷(粉彩、琺瑯彩)、字畫(huà)等樣品局部微小部位的測(cè)量分析，這些在國(guó)際、國(guó)內(nèi)都是屬于前沿性的研究領(lǐng)域。

inVia-Reflex顯微共焦激光拉曼光譜儀

左：785nm FOP;右：532nm FOP

　　在上海博物館文物保護(hù)研究中心，我們也看到了該中心的“新寵”——inVia-Reflex顯微共焦激光拉曼光譜儀，這臺(tái)儀器獨(dú)享一個(gè)“辦公室”，為各位“慕名”而來(lái)的科研工作者提供服務(wù)。

　　拉曼光譜在文物研究中的應(yīng)用：個(gè)性化、定制化需求明顯

　　在各大實(shí)驗(yàn)室及展會(huì)上，大家一定見(jiàn)過(guò)很多不同品牌的拉曼光譜儀，只是這臺(tái)儀器與我們之前見(jiàn)到的有所不同。由圖我們可以看到，該套系統(tǒng)在原有顯微系統(tǒng)的基礎(chǔ)上，增加了另外一套針對(duì)大樣品的顯微平臺(tái)，而且定制了相對(duì)應(yīng)的樣品支架及保護(hù)措施。此外還配有兩個(gè)光纖探頭。據(jù)悉，該實(shí)驗(yàn)室還即將安裝用于字畫(huà)測(cè)試的三維掃描平臺(tái)。

　　給筆者介紹完這套系統(tǒng)，周浩特別強(qiáng)調(diào)，“從儀器需求角度來(lái)說(shuō)，個(gè)性化、定制化是文物研究領(lǐng)域非常重要的特點(diǎn)。能測(cè)試超大樣品的豎直取樣自由空間顯微鏡，以及XYZ三軸自動(dòng)移動(dòng)的光纖探頭，并能在大氣環(huán)境下直接無(wú)損測(cè)試大型文物樣品(包括文物完整器)，同時(shí)具有微區(qū)共焦檢測(cè)功能，能夠?qū)Ψ浅Ｐ^(qū)域進(jìn)行高靈敏度化學(xué)組成分析，這樣能解決分析樣品不能取樣、不規(guī)則、成分分布不均勻以及紋飾復(fù)雜帶來(lái)的測(cè)量問(wèn)題，這些都是博物館珍貴文物無(wú)損分析科學(xué)研究的緊迫需要，也是我們選擇這款儀器的原因?！?/p>

　　據(jù)筆者了解，對(duì)廠(chǎng)商來(lái)說(shuō)，配兩個(gè)顯微鏡系統(tǒng)并不是很難的事情，但是用戶(hù)的需求卻不容易發(fā)掘，這就需要廠(chǎng)商和用戶(hù)保持良好的溝通。不過(guò)，一旦開(kāi)發(fā)契合需求的儀器系統(tǒng)，也必將會(huì)開(kāi)啟，甚至?xí)苿?dòng)相對(duì)應(yīng)的應(yīng)用需求。據(jù)悉，這是用于文物系統(tǒng)的第一臺(tái)如此定制化的儀器，之后故宮博物院、廣東省博物館也購(gòu)置了相同的系統(tǒng)。

　　也許正是因?yàn)槠鹾闲枨蟮脑O(shè)計(jì)，目前這套拉曼系統(tǒng)在該中心得到了越來(lái)越多的青睞和關(guān)注。據(jù)悉，每周至少開(kāi)機(jī)4天，除了負(fù)責(zé)人周浩之外，研究中心還有3-4個(gè)人可以操作這臺(tái)儀器。

左：對(duì)考古出土文物殘片進(jìn)行分析; 右：對(duì)考古出土水晶串珠(珠子)進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析

左：自動(dòng)平移對(duì)焦光纖測(cè)量系統(tǒng)分析考古出土銀函表面銹蝕產(chǎn)物;

右：自動(dòng)平移對(duì)焦光纖測(cè)量系統(tǒng)分析館藏青銅文物表面銹蝕產(chǎn)物

　　從2016年開(kāi)始，上海博物館文保中心就開(kāi)展了《顯微激光拉曼光譜原位分析技術(shù)在青銅文物銹蝕產(chǎn)物辨識(shí)測(cè)試中的應(yīng)用研究》課題的研究工作。

　　具體來(lái)說(shuō)，采用顯微共聚焦拉曼光譜對(duì)中國(guó)古代青銅文物各類(lèi)銹蝕產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)化合物樣品和考古實(shí)際出土青銅文物表面的銹蝕成分和結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析測(cè)試對(duì)比，并探索最佳實(shí)驗(yàn)條件，進(jìn)行拉曼光譜青銅文物銹蝕產(chǎn)物分析方法學(xué)研究;建立起中國(guó)古代青銅文物銹蝕產(chǎn)物原位分析的拉曼光譜數(shù)據(jù)庫(kù)及標(biāo)準(zhǔn)分析方法，并應(yīng)用于青銅質(zhì)文物的分析研究中：一方面確定樣品的成分和結(jié)構(gòu)，另一方面更深層次的發(fā)掘文物的保存狀況、制作年代、制作工藝和當(dāng)時(shí)的制作水平等相關(guān)考古和文物保護(hù)信息;此外，利用大樣品拉曼原位檢測(cè)分析手段，還在青銅文物表面原位表征測(cè)定各種銹蝕產(chǎn)物，并對(duì)銹蝕種類(lèi)進(jìn)行評(píng)估，為文物保護(hù)處理方法的選擇提供科學(xué)依據(jù)。

　　拉曼光譜在文物領(lǐng)域應(yīng)用突破點(diǎn)：承重平臺(tái)、數(shù)據(jù)庫(kù)、聯(lián)用

　　雖然拉曼光譜的無(wú)損、原位分析在文物研究領(lǐng)域優(yōu)勢(shì)明顯，但是就目前的應(yīng)用情況來(lái)說(shuō)還比較“新”，還有不少問(wèn)題需要解決。對(duì)于目前阻礙拉曼光譜在文物研究中應(yīng)用的因素，周浩分析到，“從儀器方面來(lái)說(shuō)，三維掃描移動(dòng)平臺(tái)承重不夠，只能放較小的文物樣品進(jìn)行分析檢測(cè)，對(duì)于較重的文物會(huì)受到測(cè)試條件的限制，不能進(jìn)行原位分析檢測(cè)。我們希望能將三維掃描移動(dòng)平臺(tái)與光纖探頭測(cè)試聯(lián)用，這樣在文物原位分析表征測(cè)試應(yīng)用方面將會(huì)更簡(jiǎn)潔和方便。這方面希望廠(chǎng)家能進(jìn)行深度的開(kāi)發(fā)利用?！?/p>

　　另外，周浩特別提出，數(shù)據(jù)庫(kù)是一個(gè)亟待解決的問(wèn)題。據(jù)其介紹，鑒于文物領(lǐng)域的特殊性，再加上研究積累不是很好，數(shù)據(jù)庫(kù)缺失是目前面臨的一個(gè)難點(diǎn)，也是阻礙當(dāng)前應(yīng)用發(fā)展的一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題。周浩舉例道，青銅文物上的很多銹蝕物，包括文物上的顏料等，大部分都沒(méi)有相對(duì)應(yīng)的譜圖，必須買(mǎi)到純的或者定向委托合成純的化合物做成標(biāo)樣，進(jìn)而進(jìn)行數(shù)據(jù)庫(kù)的建設(shè)。其特別強(qiáng)調(diào)，“這個(gè)領(lǐng)域要發(fā)展，就要建數(shù)據(jù)庫(kù)，而且需要一定的時(shí)間來(lái)積累，青銅、鐵器、陶瓷、書(shū)畫(huà)等每類(lèi)文物都需要有自己的數(shù)據(jù)庫(kù)。而且可以肯定的是，在這個(gè)領(lǐng)域，誰(shuí)先建庫(kù)，誰(shuí)就為王”

　　鑒于上述現(xiàn)狀，文保中心正在進(jìn)行中國(guó)古代青銅文物銹蝕產(chǎn)物原位分析的拉曼光譜數(shù)據(jù)庫(kù)建設(shè)及標(biāo)準(zhǔn)分析方法的研究工作?！拔覀円呀?jīng)配備了做器物檢測(cè)的大樣品平臺(tái)，還有即將安裝做書(shū)畫(huà)檢測(cè)的掃描平臺(tái)，相信兩三年之后，數(shù)據(jù)庫(kù)會(huì)得到一定的改觀，同時(shí)也會(huì)有一些有價(jià)值的文章發(fā)布?！敝芎平榻B到。

　　此外，談到未來(lái)拓展應(yīng)用的方向，周浩對(duì)拉曼光譜儀的聯(lián)用技術(shù)非常感興趣。其談到，拉曼檢測(cè)分析技術(shù)在文物分析檢測(cè)中應(yīng)用已經(jīng)有較多的案例，未來(lái)對(duì)于文物的分析檢測(cè)可能會(huì)更注重多臺(tái)先進(jìn)儀器設(shè)備的聯(lián)用，以獲取更多的文物內(nèi)涵信息，比如拉曼-原子力顯微鏡聯(lián)用技術(shù)，拉曼-掃描電鏡聯(lián)用技術(shù)等。不過(guò)同時(shí)，他也提到，聯(lián)用還有不少問(wèn)題，只有聯(lián)接好才會(huì)錦上添花。據(jù)悉，文保中心也期待拉曼可以和其他儀器，特別是電化學(xué)儀器的聯(lián)用，以采集到更多的信息。

　　后記：

　　近五年，我國(guó)拉曼光譜市場(chǎng)取得了長(zhǎng)足的發(fā)展，不僅是用戶(hù)數(shù)量持續(xù)攀升，而且涵蓋的領(lǐng)域/行業(yè)也越來(lái)越廣泛。從用戶(hù)單位類(lèi)型分析，除卻大專(zhuān)院校、科研機(jī)構(gòu)以及政府檢測(cè)部門(mén)之外，“其他”單位類(lèi)型的用戶(hù)也在逐年提高，其中以公安(刑偵)、地質(zhì)、文物(博物館) 等單位居多。

　　此次采訪(fǎng)中我們了解到，全國(guó)有不少規(guī)模以上的博物館文保研究中心都已經(jīng)配備了相應(yīng)的拉曼光譜儀，有的甚至還不止一臺(tái)。只是，鑒于應(yīng)用基礎(chǔ)還不夠深厚，要想在短時(shí)間內(nèi)得到快速的應(yīng)用拓展還有不少問(wèn)題需要解決。其中，滿(mǎn)足文物研究需求的個(gè)性化、定制化儀器是一個(gè)非常重要的方面，這就需要企業(yè)和用戶(hù)更緊密的溝通和互動(dòng)。

　　此外，在故宮博物院、國(guó)家博物館、上海博物館等業(yè)界領(lǐng)頭單位的帶領(lǐng)和示范作用下，以及越來(lái)越多中堅(jiān)青年投身文物科研工作，未來(lái)拉曼光譜在文物研究領(lǐng)域的應(yīng)用會(huì)更加深入，市場(chǎng)也會(huì)更容易打開(kāi)。就如同周浩說(shuō)的，再過(guò)5年，拉曼光譜在文物領(lǐng)域的影響力就顯現(xiàn)出來(lái)了!

采訪(fǎng)編輯：葉建